Vés al contingut

Òxids de Nitrògen

    Els compostos nitrogenats més importants, des del punt de vista de la contaminació atmosfèrica, són els òxids de nitrogen. Es coneixen huit òxids de nitrogen distints, i en l'atmosfera podem trobar-los en tres formes, com a òxid nitrós (N₂O), òxid nítric (NO) i com a diòxid de nitrogen (NO₂). D'estos, només es consideren contaminants el NO i el NO₂, formats en els processos de combustió a partir de l'oxidació del nitrogen atmosfèric. La resta es troba en equilibri amb estos tres i en concentracions tan baixes que manquen d'importància.

    • Òxid nitrós (N₂O)
      • Gas incolor, no inflamable ni tòxic.
      • És l'òxid de nitrogen més abundant en la baixa atmosfera.
      • És font primària d'altres òxids de nitrogen causants de boires de contaminació fotoquímica ('smog fotoquímic')
    • Òxid nítric (NO)
      • Gas incolor, inodor, no inflamable i tòxic per la seua capacitat per a oxidar-se a NO₂.
    • Diòxid de nitrogen (NO₂)
      • Gas de tonalitat vermellosa, de forta olor, no inflamable, molt corrosiu i tòxic (quatre vegades mes tòxic que el NO).
      • Dels tres és el més important pels seus efectes sobre la salut humana.
      • Intervé en la formació de la boira fotoquímica.
      • En l'atmosfera pot reaccionar amb aigua donant lloc al procés de 'acidificació del medi'

    El diòxid de nitrogen (NO₂) és, dels òxids de nitrogen, el més important pels seus efectes sobre la salut i sobre la vegetació quan es troba en l'atmosfera a altes concentracions.

    Salut

    A elevades concentracions pot, en períodes de llarga exposició, produir els següents efectes:

    • Alteracions sobre el sistema respiratori: tos, fatiga.
    • Irritació ocular: conjuntivitis.

    Vegetació

    El nitrogen és un nutrient essencial per a les plantes que en concentracions normals afavorix el creixement, no obstant això elevades concentracions poden fomentar efectes adversos originant danys en els ecosistemes, podent produir els següents efectes:

    • Una reducció del creixement vegetal.
    • L'aparició de necrosi i clorosi en les fulles.

    Medi Ambient

    Els òxids de nitrogen (NOₓ) contribuïxen de manera important en el desenrotllament de fenòmens com l''acidificació del medi' i el 'smog fotoquímic'.

    Els òxids de nitrogen (NOₓ) juntament amb els compostos orgànics volàtils (COV) reaccionen en presència de la llum solar i contribuïxen a la formació d'una sèrie de compostos coneguts com a oxidants fotoquímics. L'oxidant fotoquímic més important per la seua abundància i toxicitat és l'ozó troposfèric (O₃), que juntament amb els PeroxiAcetilNitrats (PA) és un dels principals causants del fenomen conegut com "smog fotoquímic".

    D'altra banda, els òxids de nitrogen en concentracions elevades també poden contribuir a l'eutrofització en les zones costaneres.

    Naturals

    Els òxids de nitrogen es presenten de manera natural en l'atmosfera a conseqüència de:

    • Les erupcions volcàniques.
    • Les tempestes.
    • La desnitrificació dels sòls.
    • Incendis forestals.

    L'òxid nitrós (N₂O) procedix en quasi la seua totalitat de la descomposició de compostos nitrogenats a causa de l'activitat bacteriana. Part de l'amoníac que existix en el sòl s'oxida a NO₂ per mitjà de bacteris autòtrofs però una altra part no s'oxida, sinó que passa a N₂O. Estos processos es veuen incrementats per l'ús excessiu de derivats amoniacals i d'urea, que aporten el fem animal i els fertilitzants, procedents del sector agrícola i ramader.

    Antropogèniques

    Les principals fonts antropogèniques de NOₓ són:

    • El transport.
    • La utilització de combustibles fòssils, en la generació d'electricitat i en els processos industrials (cimenteres, incineradores, etc.).

    Altres fonts d'emissió d'òxids de nitrogen són: les refineries, calefaccions, fàbriques de fertilitzants, cremes agrícoles, etc.

    El nitrogen i l'oxigen són dos gasos que es troben en l'atmosfera de manera natural. A temperatura ambient el nitrogen no reacciona fàcilment amb l'oxigen degut a la seua poca reactivitat química (per això l'aire es manté com una mescla de nitrogen i oxigen, principalment). No obstant això, en condicions d'elevades temperatures (aproximadament 1000 °C) es produïx la reacció indicada a continuació.

    • N₂ + O₂ --> 2NO

    L'òxid nítric (NO) produït reacciona amb l'oxigen (O₂) donant lloc al diòxid de nitrogen (NO₂), un dels principals responsables del 'smog fotoquímic'.

    • 2NO + O₂ --> 2 NO₂

    El diòxid de nitrogen (NO₂) absorbix energia en forma de radiació ultraviolada procedent del sol. Esta energia trenca les molècules de NO₂ per a donar molècules de NO i àtoms d'oxigen (O).

    • NO₂ + hv --> NO + O

    Els àtoms d'oxigen produïts, que són molt reactius, reaccionen amb les molècules d'oxigen atmosfèric (O₂) donant lloc a l'ozó (O₃).

    • O + O₂ --> O₃

    L'ozó (O₃) igual que els altres peròxids és molt reactiu i reacciona amb l'òxid nítric (NO) produint diòxid de nitrogen (NO₂) i oxigen molecular.

    • O₃ + NO --> NO₂ + O₂

    D'altra banda, el diòxid de nitrogen (NO₂) pot combinar-se amb aigua (H₂O) produint àcid nítric (HNO₃) i òxid nítric (NO) o una mescla d'àcid nítric (HNO₂), segons la quantitat de diòxid de nitrogen que reaccione amb esta. Estes reaccions són les que donen lloc a este efecte conegut com:

    • 'Acidificació del medi'
    • 3 NO₂ + H₂O --> 2 HNO₃ + NO
    • 2 NO₂ + H₂O --> HNO₃ + HNO₂

    LEGISLACIÓ

    Reial decret 1073/2002, de 18 d'octubre, sobre avaluació i gestió de la qualitat de l'aire ambient en relació amb el diòxid de sofre, diòxid de nitrogen, òxids de nitrogen, partícules, plom, benzé i monòxid de carboni. Concretament per al diòxid de nitrogen i òxids de nitrogen, transposa la Directiva 1999/20/CE.

    Este R.D. establix uns Valors límit per al diòxid de nitrogen i els òxids de nitrogen, així com un Llindar d'alerta per al diòxid de nitrogen. Estos valors es resumixen a continuació.

     

    Valors límit del diòxid de nitrogen i dels òxids de nitrogen, expressats en µg/m³

     Període de mitjana20002001200220032004200520062007200820092010
    Valor límit horari per a la protecció de la salut humana1 hora. No podrà superar-se en més de 18 ocasions per any civil. (NO₂)300290280270260250240230220210200
    Valor límit per a la protecció de la salut humanacivil. NO₂    6058565452504846444240
    Valor límit per a protecció de la vegetacióAny civil. NOₓ30

     

    Llindar d'alerta del diòxid de nitrogen

    Període de mitjanaLlindar d'alerta del NO₂
    3 hores consecutives en llocs representatius de la qualitat de l'aire400 µg/m³

     

    Pel que fa al diòxid de nitrogen, NO₂, el Reial decret 717/1987, de 27 de maig, pel qual es modifica parcialment el Decret 833/1975, de 6 de febrer, i s'establixen noves normes de qualitat de l'aire referent a contaminació per diòxid de nitrogen i plom, que és la transposició al dret espanyol de la Directiva 85/203/CEE establix els valors límit i guia per al diòxid de nitrogen.

    Valor límit per al diòxid de nitrogen expressat en µg/m³

    Període de referènciaValors límit
    Anual (compost per unitats de períodes d'una hora o menys)200. Percentil 98, calculat a partir de valors mitjans per hora, o períodes inferiors a l'hora, presos al llarg de tot l'any.

     

    Per a reconéixer la validesa del càlcul del percentil 98 és necessari disposar del 75% dels valors possible, i que, en la mesura del possible, estos es troben repartits uniformement en el conjunt de l'any considerat.

    Valors guia per al diòxid de nitrogen expressat en µg/m³

    Període de referènciaValors guia
    Anual (compost per unitats de períodes d'una hora o menys)50. Percentil 50 calculat a partir dels valors mitjans per hora o per períodes inferiors a una hora, presos al llarg de tot l'any.
    135. Percentil 98 calculat a partir dels valors mitjans per hora o per períodes inferiors a una hora, presos al llarg de tot l'any.

    Per a reconéixer la validesa del càlcul del percentil 98 és necessari disposar del 75% dels valors possible, i que, en la mesura del possible, estos es troben repartits uniformement en el conjunt de l'any considerat.

    En el Reial decret 717/1987 també s'establixen els valors de referència per a la declaració de la situació d'emergència per diòxid de nitrogen, com es resumix a continuació.

    Valors d'emergència per al diòxid de nitrogen expressat en µg/m³

    Període de referènciaValors d'Emergència
    1º grau2º grau3º grau
    1 hora97512701700
    24 hores5657501000
    7 dies409543724